本发明属于分析检测技术领域，公开了一种快速测定壳聚糖脱乙酰度的自动顶空气相色谱方法。将壳聚糖样品用盐酸溶液溶解后移取一定体积于顶空瓶中封盖，用注射器注入不同体积碳酸氢钠溶液，同时以不加壳聚糖的盐酸溶液作为空白；然后制备好的样品进行顶空气相色谱检测，记录二氧化碳的气相色谱信号值；将得到的样品信号与空白信号作差值，并以此差值对碳酸氢钠溶液体积绘制曲线，得到两个显著转折点，据此计算得到壳聚糖的脱乙酰度。本方法具有良好的测量精度(RSD<0.82％)和准确度(与参考方法测量的结果相比，相对误差<6.46％)。由于HS?GC可以进行自动化样品反应平衡和测量，因此在批量样品测试分析中更为有效。