本发明属于消毒剂制备技术领域，具体公开了一种过氧化钙在硫酸氢钠溶液环境下还原氯酸钠生产二氧化氯的方法。所述的方法，包括以下步骤：将硫酸氢钠加水溶解后，加入氯酸钠得到反应母液，然后加入过氧化钙，反应得到二氧化氯。本发明以氯酸钠为原料而不是价格更高的亚氯酸钠，大大降低了成本，同时氯酸钠比亚氯酸钠化学性质更稳定，在生产存储过程中更易保存；使用过氧化钙为还原剂还原氯酸钠，产品二氧化氯纯度高，无污染；反应原料全为固体，通过添加合适的催化剂、粘接剂等，具有发展为二氧化氯固体制剂的潜质，提供了以氯酸盐为原料制备二氧化氯固体制剂的新方向。