本发明公开了二氧化硅中空微球及其制备方法与在隔热涂料中的应用。制备的二氧化硅中空微球是通过以聚苯乙烯为模板，用无水乙醇作溶剂，加入正硅酸乙酯，在碱性条件下水解，控制反应温度在30±2℃，反应24±2h，离心洗涤干燥后得到的固体粉末在550±10℃下煅烧7～8h；得到的中空微球结构稳定，大小均一，粒径可控；本发明所获得的隔热涂料成膜性好，易于施工，具有良好的隔热效果，在隔热涂料工业发展中具有广阔的应用前景。