本发明属于持久性污染物降解领域，公开了一种光催化降解全氟化合物的方法，包括如下步骤：(a)制备双模型介孔SiO2材料BMMs，以磷钨酸作为活性组分，通过浸渍法制备得到HPW/BMMs催化剂；(b)向全氟化合物溶液中投加HPW/BMMs催化剂，在常温常压条件下，使用紫外灯对上述溶液进行光照，实现全氟化合物的降解脱氟。本发明方法简单，条件温和，提高了全氟化合物的脱氟率，实现了全氟化合物的有效降解。