本发明公开了一种光声协同降解全氟辛烷磺酸盐的装置和方法，该装置包括超声波发生器及置于超声波发生器上用于保持反应温度的水槽，水槽内设有用于盛装含全氟辛烷磺酸钾废水的反应器，所述反应器上方设有紫外灯，该反应器由惰性材质制得。方法包括如下步骤：ａ）将待处理的含全氟辛烷磺酸钾的废水加入反应器中，加入杂多酸作为催化剂，加入Ｈ２Ｏ２，控制ｐＨ值在２～４之间；ｂ）打开紫外灯和超声波发生器，设置超声功率为１００Ｗ，反应３～５小时，即可出水。本发明装置结构简单，ＵＶ?ＵＳ／Ｈ３ＰＷ１２Ｏ４０光声协同催化氧化体系充分发挥了３５８ｋＨｚ超声的强分解作用与杂多酸在２５４ｎｍ紫外辐照下的光催化作用，实现了ＰＦＯＳ的有效降解和脱氟。