本发明属于光电材料的技术领域，公开了高玻璃化转变温度空穴注入材料及其制备与应用。所述空穴注入材料的结构如式I。所述方法：(1)将对碘苯甲醚和6?溴?2?萘胺进行反应得到式II化合物6?溴?N,N?二(4?甲氧基苯基)?2?萘胺；(2)将式II化合物和双联频哪醇硼酸酯进行反应，得到式III化合物；(3)将式II化合物和式III化合物进行反应，得到空穴注入材料。本发明的空穴注入材料具有高玻璃化转变温度和分解温度、高HOMO能级、良好的空穴迁移率、有利于空穴注入和传输。本发明提供的空穴注入材料在光电器件中具有重要应用前景。