本发明属于有机光电材料领域，公开了一种星型芳香化无机酸自由基半导体材料及制备与应用。所述星型芳香化无机酸自由基半导体材料具有如下式(I)所示的结构通式。本发明所得材料含有多个苯氧自由基，可以溶解于二甲基亚飒，醇等大极性溶剂，具有良好成膜性，在多层器件中，可防止甲苯或者氯苯等低极性溶剂的界面侵蚀。该材料具有强的热稳定性和电化学稳定性，其机理在于这种独特的共轭自由基可共振成类似硝基的闭壳结构。此外，开壳的自由基共振结构可有效提高电导率，在无额外掺杂剂情况下具备良好的空穴传输性能，可应用于有机光电子器件等领域。