本发明公开一种二环[3.n.1]化合物及其制备方法，属于有机化学合成领域。本发明将炔酮化合物溶解于溶剂中，加入催化剂，0～120℃反应0.5h～40h后分离纯化，得到二环[3.n.1]化合物。其中，催化剂与炔酮化合物的摩尔比为0.01～1:1；溶剂与炔酮化合物的体积摩尔比为1～15mL:1mmol。本发明的制备方法具有操作简单快捷、反应过程对空气和水不敏感、所用催化剂用量少且廉价易得、纯化简单等优点。