本发明公开烷基取代－Ｓ，Ｓ－二氧－二苯并噻吩单体及其制备方法与聚合物。所述烷基取代－Ｓ，Ｓ－二氧－二苯并噻吩中强吸电子基团－ＳＯ２－的存在有利于提高分子的电子亲和势，烷基的引入大大改善了单体在有机溶剂中的溶解性。烷基取代－Ｓ，Ｓ－二氧－二苯并噻吩单体通过Ｓｕｚｕｋｉ、Ｓｔｉｌｌｅ、Ｙａｍａｍｏｔｏ聚合反应可获得均聚物或共聚物。该系列聚合物在有机溶剂中有良好的溶解性，适合于溶液加工，并且在有机平板显示、光伏电池以及有机场效应管领域有着广泛的应用前景。