本发明公开了含极性取代基团Ｓ，Ｓ－二氧－二苯并噻吩单体及其水／醇溶性聚合物与应用。本发明的含极性基团（ｉ）Ｓ，Ｓ－（／ｉ）二氧－二苯并噻吩单体的水／醇溶性的线型聚合物及超支化聚合物能作为高功函数金属（如铝、金）阴极界面修饰层，在发光二极管以及光伏电池器件中的应用。本发明的含极性基团（ｉ）Ｓ，Ｓ－（／ｉ）二氧－二苯并噻吩单元聚合物与现有用于阴极界面层的聚合物（ＰＦＮ）相比，具有更低的最高被占有分子轨道（ＨＯＭＯ）能级，可同时起到电子注入／空穴阻挡的作用。本发明的聚合物可溶解于甲醇、Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺（ＤＭＦ）、二甲基亚砜（ＤＭＳＯ）、水等极性溶剂的中，因此在构筑多层器件时电子传输层与活性层之间不会发生界面混合现象。