本发明公开了一种聚合物/无机纳米粒子复合材料及其制备方法，属于复合材料领域。该制备方法包括如下步骤：（1）将硅溶胶或无机纳米粒子、多巴胺、三(羟甲基)氨基甲烷盐酸盐与水混合均匀反应，得到聚多巴胺修饰的无机纳米粒子水溶液；（2）将单体和水加入所述聚多巴胺修饰的无机纳米粒子水溶液中，混合均匀，再通氮气除去氧气；（3）将引发剂溶液加入步骤（2）所得反应液中，鼓泡除去氧气，在氮气气体保护下进行无皂乳液聚合反应，得聚合物/无机纳米粒子复合材料。本发明聚合时无需外加表面活性剂，节约成本，减少环境污染。并且通过改变引发剂类型，反应液中单体、无机粒子类型，能有效调控聚合物/无机纳米复合粒子的形成及其粒径变化。