本发明公开了一种二维聚合物刷及其晶体和制备方法，该二维聚合物刷的结构如式I所示，将该二维聚合物刷置于二氯甲烷中结晶，形成呈特殊图案的二维聚合物刷晶体。本发明采取“自下而上”方法，通过步骤(二)中“Click”反应将结晶性聚合物(mPEG?N3)以高效链接键引入到共价有机框架(COFs)的C3对称的醛基构筑单元(化合物4)中，然后使用步骤(三)中热溶剂法，将其与两端带有氨基的刚性结构形成动态共价键，制备成结晶性聚合物在二维COF材料表面周期性分布的二维聚合物刷。并且该聚合物刷在特殊的溶剂中，可以在纳米尺度实现具有特殊晶体结构图案。