本发明公开了一种具有SERS活性的金/银/聚合物/银核壳纳米蘑菇材料及其制备方法和应用，该核壳纳米蘑菇材料由金纳米内核、包裹在金纳米内核表面的银纳米包覆层、包裹在银纳米包覆层表面的聚合物外层、位于聚合物外层表面的银壳层四部分组成，其中，金纳米内核为粒径为35～40纳米的金纳米颗粒，银纳米包覆层为厚度为2～10纳米的银纳米层，聚合物外层为厚度为5～10纳米的聚苯乙烯聚丙烯酸嵌段共聚物层，银壳层为厚度为90～130纳米的蘑菇头状银纳米层；优点是其采用种子诱导法制备，具有多层贵金属金银纳米层，在外来激发光的作用下，它们产生的表面局域电磁场之间能够发生相互耦合作用，产生具有极高强度的SERS信号输出。