本发明公开了一种快速自熄的α?氨基膦酸酯/硬质聚氨酯材料及其制备方法；首先采用绿色环保高效的“一锅式”反应法制备含磷、氮阻燃元素的α?氨基膦酸酯(α?APP)反应单体，然后通过化学反应的方式将α?APP引入到硬质聚氨酯泡沫(RPUF)发泡体系中制备出α?APP/RPUF复合材料。相比于传统磷氮反应阻燃单体制备过程复杂，涉及有毒溶剂，产率低等不足，本发明采用一步法制备α?APP阻燃单体具有过程简便，无有毒溶剂，产率高等优点。此外，本方法制备的α?APP/RPUF复合材料在α?APP磷?氮协同阻燃作用下可实现快速自熄，阻燃性能提升的同时兼顾了其固有性能。本发明对于制备绿色环保、规模化生产的阻燃硬质聚氨酯泡沫具有一定的实际意义。