本发明公开了一种聚二硫缩醛及其制备方法和应用。本发明的聚二硫缩醛具有良好的生物相容性和可降解性，可在水相中自组装形成纳米颗粒并用作疏水性抗癌药物的运输载体，在肿瘤细胞内溶酶体酸性和高谷胱甘肽含量的环境中可以快速释放出颗粒内核中的疏水性抗癌药物，放大肿瘤细胞内的氧化应激水平，从而有效逆转耐药，具有巨大的临床应用潜能。