本发明公开了以硫脲结构连接的多孔有机聚合物及其制备方法与应用。该制备方法是在氩气或氮气氛围下，将化合物II、化合物III加入到有机溶剂中，在室温条件下用超声分散均匀；经冷冻除氧后，加热至60～120℃，反应24～72小时；然后，冷却至室温，向反应液加入丙酮，搅拌1～2小时，再经过滤、洗涤、干燥，得到以硫脲结构连接的多孔有机聚合物POP?S。本发明合成的以硫脲结构连接的多孔有机聚合物催化材料，其单元孔道有较多的硫脲结构，以POP?S中硫脲的双氢键作用为催化活性中心，可高效地催化β?硝基苯乙烯与丙二酸二乙酯发生Michael反应，并具有良好的溶剂耐受性、稳定性和可回收利用性。