本发明公开含Ｓ，Ｓ?二氧?二苯并噻吩单元的电子给体聚合物及其应用。所述电子给体聚合物主链中含有（ｉ）Ｓ，Ｓ（／ｉ）?二氧?二苯并噻吩单元。通过Ｓｔｉｌｌｅ、Ｓｕｚｕｋｉ等聚合方法，构造出新型的Ｄ?Ａ结构共轭聚合物。（ｉ）Ｓ，Ｓ（／ｉ）?二氧?二苯并噻吩单元平面性好和电负性高等特性，赋予聚合物具备较深的ＨＯＭＯ能级、强的分子间相互作用、高吸光系数、高迁移率以及较高的光电响应等性能，使相关聚合物材料在有机太阳电池或有机场效应晶体管器件中具有广泛的应用前景。