本发明公开了三芳胺端基含量可调的主链含S,S?二氧?二苯并噻吩的聚合物及其制备方法与应用。本发明聚合物端基引入三芳胺类空穴传输小分子，同时三芳胺端基的含量可通过聚合物分子量的控制来调节，使得聚合物具有更好的电子和空穴传输能力，可以平衡载流子的传输，使得更多的激子有效复合，进而提高聚合物的发光效率和稳定性。本发明通过Suzuki聚合反应制备聚合物，不需要合成新的单体，在聚合物链引入三芳胺空穴传输基团，得到更高空穴注入性能的聚合物。本发明聚合物材料用于制备高效稳定单层器件，通过直接在有机溶剂中溶解后，经旋涂、喷墨打印或印刷成膜，制备工艺更加简单。