本发明涉及含噻唑桥连萘二酰亚胺的n?型共轭聚合物及其制备与在有机薄膜晶体管和光伏器件的应用。所述的含噻唑桥连萘二酰亚胺的n?型共轭聚合物其结构式如下，其中Ar1和Ar2为芳香基团；所述R0，R1和R2为H、C1~50烷基直链或支化链；所述n为1~10000的自然数。该聚合物具有较高的电子传输性能，应用于有机薄膜晶体管中表现出单一的n型传输，制备出的器件具有高的电子迁移率和开关比，低的阈值电压，并且p型传输特性能得到很好的抑制；此外，该类聚合物也能应用于有机光伏器件中，器件具有不错光电响应性能。因此，此类含噻唑桥连萘二酰亚胺的n型共轭聚合物具有较大的商业化实际应用价值。