本发明公开了含S,S?二氧?二苯并噻吩衍生物单元的D?π?A聚合物的制备与应用。本发明以吸电性的基于含S,S?二氧?二苯并噻吩衍生物单元的稠环单元为基础，与给电子单元及桥连单元共同构建一类新型D?π?A型聚合物，这类聚合物具有宽光谱范围的吸收和高的载流子迁移率。基于此类含基于含S,S?二氧?二苯并噻吩衍生物单元的D?π?A聚合物可作为活性层，应用在有机/聚合物光电探测器和有机/聚合物太阳电池等有机/聚合物电子器件中。