本发明属于聚醚合成技术领域，公开了一种以羧酸为引发剂可控制备聚醚的方法。惰性气氛下，将环氧单体加入到羧酸型催化/引发体系中反应，得到聚醚；所述羧酸型催化/引发体系包括羧酸、有机碱和烷基硼。本发明将引发剂，尤其是官能化引发剂，由传统的羟基类化合物拓展至羧酸化合物，其种类繁多、价格低廉或制备相对简便。无金属Lewis酸碱的协同催化作用，使得羧基和环氧的反应(链引发)以及羟基和环氧的反应(链增长)均可高效地在室温条件下进行；催化体系的选择性使得酯交换、向单体的链转移(取代环氧单体的脱氢)等副反应得到完全的抑制，从而可控地制得端基官能化、侧基官能化、嵌段、星形、接枝等具有各种结构特征的聚醚。