本发明属于高分子材料的技术领域，公开了一种聚碳二亚胺类聚合物及其制备方法与应用。方法为：(1)在惰性气体保护下，将二元异腈基化合物和二元叠氮基化合物在有机溶剂中通过催化剂的作用进行聚合反应；(2)反应完毕后，采用有机溶剂将产物溶解，再通过沉淀剂进行沉淀，收集沉淀物，干燥至恒重，得到聚碳二亚胺类聚合物。本发明直接利用异腈类单体和二元叠氮类单体进行交叉偶联反应，反应原料易得，聚合反应条件温和、工艺简单，聚合效率高，在聚合过程中无副产物生成，符合原子经济性；本发明的聚碳二亚胺类聚合物具有较好的热稳定性和优异的可加工性，且用于制备聚?(N?酰基脲)类聚合物。