本发明属于高分子化学和材料学领域，具体涉及一种聚硫脲类化合物及其制备方法与应用。所述的聚硫脲类化合物的制备包括如下步骤：(1)在保护气下，取胺类化合物、单质硫和三苯基膦二氟乙酸内盐混合，加入有机溶剂，升温并保持温度在搅拌下进行聚合反应；(2)待步骤(1)反应完全后将反应体系冷却至室温，将反应母液溶解于有机溶剂中，然后将其加入到沉淀剂中进行沉淀，收集沉淀物并室温干燥至恒重，得到所属的聚硫脲类化合物。本发明的制备方法反应原料易得，聚合条件温和、工艺简单、聚合效率高。所述的聚硫脲类化合物可用于高折光指数薄膜或者光学器件。