本发明属于高分子化学和材料学领域，公开了一种具有本征阻燃性能的聚三唑及其制备方法和应用。聚三唑具有如式（Ｉ）或（ＩＩ）所示的结构，其中，ｎ为２～２００的整数，Ｒ１，Ｒ３，Ｒ４为相同或不同的有机基团，Ｒ２为连接官能团，Ｆｘ为连接在苯环上的氟原子，ｘ表示Ｆ原子的个数，ｘ为２～４的整数。将二官能度或三官能度含多氟芳基活化叠氮化合物和二官能度炔基化合物，在有机溶剂中或者熔融状态下进行聚合反应，即可得到聚三唑。本发明制备的聚三唑，具有出色的可加工性、成膜性、较高的热稳定性，表现出优异的本征阻燃性能，同时具备聚集诱导发光性能，可用于化学荧光检测和制备阻燃材料。（ｉｍｇ　ｆｉｌｅ＝＇ＤＤＡ０００１０１９０７７９５０００００１１．ＴＩＦ＇　ｗｉ＝＇７００＇　ｈｅ＝＇３０９＇／）