本发明属于高分子聚合物制备领域，公开了一种十二烷基咪唑配体一价铜催化剂催化制备聚三唑的方法。所述方法，包括以下步骤：惰性气体保护下，在十二烷基咪唑配体一价铜催化剂的催化下，将二元炔基化合物和二元叠氮基化合物在有机溶剂中进行点击聚合反应，后续处理，得到聚三唑。所述的聚三唑的结构如式（Ｉ），式中ｎ为２～２００的整数，Ｒ１，Ｒ２为相同或不同的有机基团。本发明的方法简单，聚合反应条件温和；产物的产率高，聚合过程无副产物生成；通过本发明的方法能够制备聚三唑分子量高。（ｉｍｇ　ｆｉｌｅ＝＇ＤＤＡ０００１２３５０３１１７０００００１１．ＴＩＦ＇　ｗｉ＝＇５３４＇　ｈｅ＝＇３９３＇／）