本发明属于聚合物合成技术领域，公开了一种聚1,4,5?取代三唑及其制备方法和应用。所述聚1,4,5?取代三唑具有式(I)所示的结构通式，其中，n为2～200的整数，R1，R2为相同或不同的有机基团。其制备方法为：在惰性或空气氛围下，将二元炔醛化合物和二元叠氮化合物在有机溶剂中进行环加成聚合反应，得到聚1,4,5?取代三唑。本发明从单体结构出发，调整羰基与炔基的位置，设计合成的炔醛单体，能够保证炔类单体的高反应活性，使其能在无催化条件下与叠氮化合物进行聚合。该方法简单高效，能够合成具有较高分子量的聚合物。