本发明公开了一种含有缩硫酮键的支化聚乙烯亚胺材料及其制备方法与应用。该制备方法包括以下步骤：（1）将丙酮与含有巯基的酸在室温下搅拌反应；（2）反应结束后，加入聚乙烯亚胺和活化剂，溶于有机试剂，搅拌反应，再通过酰胺化反应键合二氢卟酚e6和羧基聚乙二醇，得含有缩硫酮键的活性氧敏感型的支化聚乙烯亚胺材料。本发明的支化聚乙烯亚胺材料具有良好的生物相容性和可降解性。该材料包载siRNA，自组装形成纳米颗粒，在特定波长光源激发下产生大量活性氧破坏内涵体结构，活性氧敏感的缩硫酮键断裂，颗粒崩解，加速内涵体逃逸和胞内释放siRNA，在肿瘤治疗领域具有巨大的临床应用潜能。