本发明公开了具有自由基猝灭功能的芳基ＰＯＳＳ阻燃剂及其合成方法与应用。该合成方法是在无机碱和水的作用下，芳基硅氧烷发生水解缩合制得芳基笼状倍半硅氧烷三醇碱金属盐；随后在叔胺类催化剂的作用下，碱金属盐与烯基硅氯烷在０～２５℃下反应制得具有自由基猝灭功能的可反应性芳基聚倍半硅氧烷阻燃剂。与现有技术相比，本发明使用的原料价廉易得，且合成工艺简便，易于实现工业化生产；所制备的阻燃剂具有优异的热稳定性和成炭性、与硅橡胶相容性好等优点。在硅橡胶中只需添加较少量的所述ＰＯＳＳ阻燃剂，即可制备具有优良力学性能、热稳定性能和阻燃性能的阻燃硅橡胶材料，可广泛应用于航天航空、电子电器和医疗器械等领域。