本发明属于含硒聚合物制备的技术领域，公开了一种单质硒、异腈/炔和胺的多组分聚合制备聚硒脲/聚硒代酰胺的方法。方法为在惰性氛围下，将单质硒、二元三键化合物和二元胺在有机溶剂中进行反应，后续处理，获得含硒聚合物；所述二元三键化合物为二元异腈或二元炔；所述含硒聚合物为聚硒脲或聚硒代酰胺。本发明的方法反应条件温和、高效、节约能源，无催化剂，并且无副产物生成，具有原子经济性与绿色化学的特点；而且单体毒性较之小，高原子利用率，高产率(≥90％)；基团耐受性较强，可在单体中引入多种功能性基团。本发明的聚硒脲/聚硒代酰胺稳定，在特定条件下具有可降解性。