本发明公开了一种导热绝缘阻燃的柔性复合膜及其制备方法和应用，属于功能性复合膜领域。该制备方法包括以下步骤：(1)将二维氮化硼分散到阳离子聚电解质溶液中，反应后再分散到聚磷酸铵聚电解质溶液中进行静电组装，得到功能化二维氮化硼；(2)将步骤(1)制备的功能化二维氮化硼和纤维素分别分散到水中，然后将两种分散液混合均匀，干燥后即得导热绝缘阻燃的柔性复合膜。本发明中复合膜的成型工艺简单易行，且制备的复合膜兼具高导热、电绝缘、阻燃、柔性轻便、可降解等多重功能，可实现电子设备的有效散热，具有较高的实用价值和良好的应用前景。